3D打印獲取“長續(xù)航”鋰硫電池，可推廣至其他儲能領(lǐng)域

來源：中國科學(xué)報

無人機、電動汽車、電動飛機等實現(xiàn)“長續(xù)航”，一直是人們熱切期盼的事。然而，由于缺乏具有穩(wěn)定“儲能”與“供電”能力的電源系統(tǒng)，這一期待總是會落空。值得欣慰的是，最近傳來了好消息——利用3D打印技術(shù)或可助力解決“長續(xù)航”面臨的瓶頸問題。

日前，蘇州大學(xué)能源學(xué)院教授孫靖宇與中國科學(xué)院院士、北京大學(xué)教授劉忠范團(tuán)隊構(gòu)建出3D打印硫正極，并獲得了具有高倍率性能和高面容量的鋰硫電池。相關(guān)技術(shù)還可推廣到其他新興的儲能設(shè)備，為發(fā)展新型、高效、規(guī)�；�的電極構(gòu)筑方法提供重要借鑒。

相關(guān)研究成果近日發(fā)表在國際能源領(lǐng)域高水平期刊《納米能源》雜志上。

3D打印技術(shù)“加持”
3D打印技術(shù)自誕生以來，已經(jīng)應(yīng)用到醫(yī)療、軍工、航天、汽車、電子等各個領(lǐng)域。此外，其在鋰離子電池、鋰氧電池、鋅離子電池等儲能體系中也得到了初步應(yīng)用。劉忠范和孫靖宇團(tuán)隊長期關(guān)注并開展烯碳能源材料及應(yīng)用技術(shù)研究。近年來，他們從3D打印技術(shù)中找到了新的突破思路和啟示。

孫靖宇介紹，3D打印技術(shù)具有諸多優(yōu)勢，如有助于構(gòu)建具有多級孔結(jié)構(gòu)的自支撐無集流體電極，并利于離子和電子的快速傳輸。3D打印技術(shù)通過控制打印層數(shù)實現(xiàn)控制電極材料負(fù)載量，突破了常規(guī)涂覆法制備電極的厚度限制，從而可獲得具有高單位面容量的電池系統(tǒng)。在實際應(yīng)用方面，可滿足定制化和規(guī)�；瘍δ芷骷�的構(gòu)筑需求。

“然而，面向能量存儲應(yīng)用領(lǐng)域的3D打印技術(shù)目前仍存在許多關(guān)鍵瓶頸，比如電極的打印精度對設(shè)備配置提出更高的要求、打印墨汁的制備工藝亟待系統(tǒng)探索，以及缺乏規(guī)�；�印刷裝備等。”孫靖宇說。研究人員借助3D打印技術(shù)，方便、高效、便捷地構(gòu)筑了高負(fù)載硫正極。該架構(gòu)具有經(jīng)過優(yōu)化的離子/電子傳輸通道和充足的孔隙率，有利于對多硫化物進(jìn)行高效管理。

為了更好地抑制上述所提到的“穿梭效應(yīng)”，研究人員對打印墨水也有著獨特的設(shè)計。孫靖宇介紹，近年來，業(yè)界對金屬硼化物構(gòu)建高性能鋰硫電池具有濃厚興趣。其中，具有類似性質(zhì)的金屬性六硼化鑭（LaB6）作為一種低成本且可持續(xù)利用的化合物，已在諸多領(lǐng)域得到廣泛使用。

基于此，他們設(shè)計了包含硫/碳和LaB6電催化劑的混合墨汁，用于打印高性能的硫正極。金屬性LaB6電催化劑可以均勻地分布在3D打印的架構(gòu)內(nèi)，自發(fā)地確保有豐富的活性位點用于多硫化物的固定和轉(zhuǎn)化，從而實現(xiàn)高效率的放電或充電過程。

“這對多硫化物的管控起到了積極作用，更加有效地抑制‘穿梭效應(yīng)’，從而獲得具有優(yōu)異性能的鋰硫電池體系。同時，也為設(shè)計鋰硫電池的正極結(jié)構(gòu)和提升硫正極的反應(yīng)動力學(xué)提供了新的思路與策略。”劉忠范表示，該研究工作首次將高效電催化劑引入可打印墨汁中構(gòu)建3D打印硫正極，獲得了具有高倍率性能和面容量的鋰硫電池。

邁向?qū)嵱没�仍有“屏障�?/strong>
近年來，新技術(shù)、新方法的不斷革新，科技成果的加速轉(zhuǎn)化，推動著高性能鋰硫電池的實用化發(fā)展。陳劍團(tuán)隊與依托中國科學(xué)院大連化學(xué)與物理研究所科技成果孵化的中科派思儲能技術(shù)有限公司合作生產(chǎn)的鋰硫電池組，目前已經(jīng)在大翼展無人機、高速無人機上試飛成功。

“這一鋰硫電池的續(xù)航時間是同樣重量鋰離子電池的2.5倍�！标悇φf，未來需要進(jìn)一步提高電池的循環(huán)次數(shù)，而要實現(xiàn)這一目標(biāo)，還需要解決“穿梭效應(yīng)”問題。“在走向?qū)嵱没�和產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程中，鋰硫電極方面還存在諸多關(guān)鍵問題需要解決。開發(fā)3D打印自支撐結(jié)構(gòu)的硫正極值得關(guān)注�！眲⒅曳侗硎�。

孫靖宇補充道，除了對高載量硫電極的規(guī)�；�制備提出要求之外，還需要考慮三個方面的問題。

首先是正極碳含量。孫靖宇指出，為了解決硫的絕緣性問題，通常需要添加較多填量的導(dǎo)電碳來平衡，從而造成鋰硫電池體積能量密度低。因此，為了獲得高體積能量密度的鋰硫電池，需要提高硫正極的振實密度及采用少碳甚至無碳硫宿主。

其次是電解液用量。“由于硫正極的多孔性導(dǎo)致需要消耗大量電解液，為了獲得高能量密度的鋰硫電池，需要通過優(yōu)化正極的孔結(jié)構(gòu)，降低電解液的用量。”孫靖宇說。

此外，金屬鋰負(fù)極也是關(guān)鍵問題之一，即在規(guī)�；�鋰硫體系中，須采取抑制其枝晶生長策略等，保證鋰負(fù)極的安全性。

“未來，作為該研究的延伸，我們希望發(fā)展真正低碳乃至無碳、貧電解液、高載硫的鋰硫電池系統(tǒng)�！睂O靖宇說。